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Old 10-06-2006, 07:40   #1
TALLA
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CHIMICA - eq acido base

Non riesco a capire quando in una reazione acido-base, devo tener conto della dissociazione naturale dell acqua per la determinazione dello ione idronio o dello ione OH-

Io lo farei ogni volta....ma vedo che in molti esercizi questo passaggio è trascurabile!e non sono in grado di sapere perchè
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Old 10-06-2006, 12:15   #2
xenom
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Originariamente inviato da TALLA
Non riesco a capire quando in una reazione acido-base, devo tener conto della dissociazione naturale dell acqua per la determinazione dello ione idronio o dello ione OH-

Io lo farei ogni volta....ma vedo che in molti esercizi questo passaggio è trascurabile!e non sono in grado di sapere perchè
allora sta cosa l'ho fatta l'anno scorso... spero di non dire cavolate quindi
cmq immagino tu intenda l'idrolisi, che dovrebbe appunto essere la dissociazione naturale dell'acqua in OH- e H+. Andando a rivedere negli appunti, si verifica solo quando l'acido è forte e la base debole o viceversa.In questo caso si forma un sale neutro che dà idrolisi.

Non so se è il tuo caso però, dovresti essere pù specifico... nella reazione acido-base che intendi tu, i reagenti sono entrambi forti o uno di loro è debole?


edit: no piano sto facendo un po' di casino
tu intendi l'autoprotolisi mi sa, l'idrolisi è un'altra cosa e probabilmente non c'entra nullla
prova a darci maggiori info sulla reazione

Ultima modifica di xenom : 10-06-2006 alle 12:18.
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Old 10-06-2006, 12:39   #3
Lucrezio
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Originariamente inviato da xenom
allora sta cosa l'ho fatta l'anno scorso... spero di non dire cavolate quindi
cmq immagino tu intenda l'idrolisi, che dovrebbe appunto essere la dissociazione naturale dell'acqua in OH- e H+. Andando a rivedere negli appunti, si verifica solo quando l'acido è forte e la base debole o viceversa.In questo caso si forma un sale neutro che dà idrolisi.

Non so se è il tuo caso però, dovresti essere pù specifico... nella reazione acido-base che intendi tu, i reagenti sono entrambi forti o uno di loro è debole?


edit: no piano sto facendo un po' di casino
tu intendi l'autoprotolisi mi sa, l'idrolisi è un'altra cosa e probabilmente non c'entra nullla
prova a darci maggiori info sulla reazione
Sei la solita bestia!
Allora, quando tu fai un calcolo di pH, in linea di massima dovresti tener conto di tutto.
Chiaramente il trucco è nell'approssimare con intelligenza: è chiaro che se hai una soluzione di un acido forte 1M la dissociazione dell'acqua è assolutamente trascurabile (nonché molto inibita...); se però hai una soluzione 10^-8M di HCl, se non tieni conto dell'autoprotolisi ti viene basica... che è assurdo
Magari posta un esercizio che lo si risolve!
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Old 10-06-2006, 13:57   #4
8310
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Originariamente inviato da Lucrezio
Sei la solita bestia!
Allora, quando tu fai un calcolo di pH, in linea di massima dovresti tener conto di tutto.
Chiaramente il trucco è nell'approssimare con intelligenza: è chiaro che se hai una soluzione di un acido forte 1M la dissociazione dell'acqua è assolutamente trascurabile (nonché molto inibita...); se però hai una soluzione 10^-8M di HCl, se non tieni conto dell'autoprotolisi ti viene basica... che è assurdo
Magari posta un esercizio che lo si risolve!
Quoto il piccolo chimico Io ricordo che (in generale) quando la concentrazione dell'acido (forte) o della base (forte) è minore di circa 10^-6 si deve considerare la dissociazione autoprotolitica dell'acqua altrimenti, come ha scritto Lucrezio, si ottengono risultati assurdi!Se non ricordo male la situazione è un pò diversa per acidi e basi deboli per i quali la dissociazione in acqua da luogo a una reazione di equilibrio con l'acido o la base coniugati, regolata dalle famose Ka e Kb ....E inoltre per acidi poliprotici ci sono da considerare i vari equilibri di dissociazione (in genere per il calcolo del pH dovrebbe bastare considerare l'equilibrio della prima dissociazione)...Correggetemi se sbaglio, purtroppo da quando ho dato Chimica non tocco più un esercizio

PS: Lucrezio, quella che hai in firma è l'equazione di Schroedinger??
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∇•D=ρ ; ∇•B=0 ; ∇xE=-∂B/∂t ; ∇xH=J+∂D/∂t". And there was light.

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Old 10-06-2006, 14:02   #5
xenom
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è mai possibile che dopo 1 anno di chimica su reazioni acido-base, tamponi, idrolisi e company non ricordo più un RAZZO?!
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Old 10-06-2006, 14:10   #6
8310
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Originariamente inviato da xenom
è mai possibile che dopo 1 anno di chimica su reazioni acido-base, tamponi, idrolisi e company non ricordo più un RAZZO?!
Siamo in due è per me è passato anche meno di un anno
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Old 10-06-2006, 14:24   #7
xenom
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Originariamente inviato da 8310
Siamo in due è per me è passato anche meno di un anno

No tu hai risposto correttamente almeno

cmq non ricordo nemmeno le redox che ho fatto 5 mesi fa
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Old 10-06-2006, 14:25   #8
TALLA
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Quindi secondo voi dovrei distinguere se un acido è forte o meno, però questo lo vedo dalla sua Ka....ma quando non l'ho?
tipo:

ho 2,5*10^(-7) moli di HNO3 sciolti in 500ml di acqua, devo calcolare il pH
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Old 10-06-2006, 14:29   #9
8310
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Originariamente inviato da TALLA
Quindi secondo voi dovrei distinguere se un acido è forte o meno, però questo lo vedo dalla sua Ka....ma quando non l'ho?
tipo:

ho 2,5*10^(-7) moli di HNO3 sciolti in 500ml di acqua, devo calcolare il pH
per acidi e basi forti intendevo quelli che dissociano completamente in acqua (diciamo una K infinita anche se dire ciò non ha molto significato chimico ), tipo HCl o NaOH etc
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Old 10-06-2006, 14:40   #10
8310
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Originariamente inviato da TALLA
ho 2,5*10^(-7) moli di HNO3 sciolti in 500ml di acqua, devo calcolare il pH
Allora, vediamo un pò se ricordo qualcosa...Intanto serve la concentrazione molare che dovrebbe essere 5*10^-7 M
Quindi io ragionerei in questo modo:

Codice:
            HNO3         +    H2O   <->    H3O+    +    NO3-
Inizio:     5*10^-7
Equilibrio: 5*10^-7 - x                     x            x
Ka = |H3O+||NO3-|/|HNO3| => Ka = x^2/(5*10^-7 - x)

Da questa equazione, conoscendo la Ka, ti ricavi la x (concentrazione degli H3O+) e quindi il pH.
Se la concentrazione dell'acido è > 10^-3 e la K > 10^-3 puoi trascurare la x al denominatore e semplificarti i conti commettendo un errore contenuto (poi insomma, tutto dipende dalla precisione che vuoi ottenere)

PS: in questo caso MI SEMBRA di ricordare che la dissociazione autoprotolitica dell'acqua è "inglobata" nella Ka (che sarebbe il prodotto di una K per il Kw)....aspettiamo lumi dal chimico
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Old 10-06-2006, 15:03   #11
TALLA
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Il fatto è che le Ka non la conosco.
Cmq in questo caso se l'acido si dissocia totalmente (cosa che mi viene detta) conosco la conc. dello ione H3O+ in quanto è la stessa di HNO3

Quello che non so è se a questa concentrazione dello ione idronio devo aggiungere la conc della dissociazione dell'acqua per ricavarmi il pH effettivo
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Old 10-06-2006, 15:11   #12
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Originariamente inviato da TALLA
Il fatto è che le Ka non la conosco.
Cmq in questo caso se l'acido si dissocia totalmente (cosa che mi viene detta) conosco la conc. dello ione H3O+ in quanto è la stessa di HNO3

Quello che non so è se a questa concentrazione dello ione idronio devo aggiungere la conc della dissociazione dell'acqua per ricavarmi il pH effettivo
I valori delle K sono tabellati, li dovresti trovare nel tuo manuale di chimica....o su internet...per HNO3 Ka è circa 20 quindi un acido molto forte....in effetti potresti considerare una dissociazione totale e in quel caso essendo |HNO3|=5*10^(-7) M < 10^(-6) M dovresti considerare anche l'equilibrio autoprotolitico dell'acqua

Prova a fare l'esercizio in entrambi i modi e vedi quant'è la differenza nel risultato Magari ho scritto una lunga serie di frottole

EDIT= il valore di K che ti ho dato è a 25°C
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Old 10-06-2006, 15:18   #13
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Originariamente inviato da xenom
No tu hai risposto correttamente almeno

cmq non ricordo nemmeno le redox che ho fatto 5 mesi fa
Che la risposta sia corretta è da vedere ...comunque le redox erano la mia passione, ne facevo a quintali per il puro gusto di farle...e poi le pile........
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Old 10-06-2006, 15:21   #14
TALLA
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In entrambi i modi mi danno praticamente lo stesso risultato in quanto la conc di H3O+ dell'acqua è piccola (0,19*10^-7)
All'esame ci lascia tenere solo la tabella periodica quindi ciccia

Però se tu mi dici che ogni volta che mi trovo davanti ad un acido o una base forte, io devo considerare l'autodissociazione dell'acqua....

Grazie mille mi sei stato di grande aiuto!
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Old 10-06-2006, 15:25   #15
8310
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Originariamente inviato da TALLA
In entrambi i modi mi danno praticamente lo stesso risultato in quanto la conc di H3O+ dell'acqua è piccola (0,19*10^-7)
All'esame ci lascia tenere solo la tabella periodica quindi ciccia

Però se tu mi dici che ogni volta che mi trovo davanti ad un acido o una base forte, io devo considerare l'autodissociazione dell'acqua....

Grazie mille mi sei stato di grande aiuto!
Beh, in teoria all'esame il testo dell'esercizio (se non hai a disposizione tabelle) dovrebbe darti tutte le info necessarie per risolvere il problema, quindi tranquillo!In questo caso se il testo ti dice che l'acido si dissocia completamente è ovvio che te ne fai nulla della K
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Old 10-06-2006, 15:34   #16
TALLA
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Cambiando discorso invece (ho visto che sei appassionato delle redox) nella formula della FEM l'E del catodo e dell'anodo è data da:

E(0) + 0.059/n * log (???)

n indica gli elettroni che vengono scambiati per ogni elemento nella redox, invece dove ci sono i ??? cosa ci va?
La conc molare dell'elemento in suluzione rispetto alla sua frazione molare?
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Old 10-06-2006, 15:43   #17
8310
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Originariamente inviato da TALLA
Cambiando discorso invece (ho visto che sei appassionato delle redox) nella formula della FEM l'E del catodo e dell'anodo è data da:

E(0) + 0.059/n * log (???)

n indica gli elettroni che vengono scambiati per ogni elemento nella redox, invece dove ci sono i ??? cosa ci va?
La conc molare dell'elemento in suluzione rispetto alla sua frazione molare?
oooo l'equazione di Nernst (anche se non è l'originale ) quale piacere
Considerando (caso molto generico) la redox
Codice:
a Ox + ne <-> b Rid
al posto dei ??? ci va il rapporto tra l'attività della specie ossidata (che acquista elettroni) e quella della specie ridotta (che cede elettroni) ognuna elevata al corrispondente coefficiente stechiometrico (a, b)....non è detto che l'attività sia la concentrazione....potrebbe anche essere pressione di un gas Questo spiegato in soldoni e in modo decisamente poco rigoroso ma spero corretto.
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Old 10-06-2006, 15:55   #18
TALLA
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Ad es se io ho una pila così descritta:

Zn/Zn2+, 0.035 M // Fe3+ 0.0035 M; Fe 2+ 0.0148 M/Pt

innanzi tutto devo capire cosa c'è scritto (e non so se è giusto)
Cioè Lo Zn si riduce da 0-->2+ in una soluzione a 0.035 Molare e il Ferro si ossida in una soluzione di platino a 0.0148 Molare (correggimi se sbaglio)
In questo caso l'attività è del catodo è data dal rapporto 0.0035/0.0148?
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Old 10-06-2006, 16:26   #19
xenom
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beh una delle poche cose che ricordo è che la FEM la calcoli con:

Ecatodo - Eanodo

dato che il potenziale del catodo è sempre quello maggiore, devi semplicemente fare la differenza tra il potenziale maggiore e quello minore.

ah, in elettrochimica non fai nulla se non ti ricordi queste associazioni:

-catodo ---> riduzione
-anodo ---> ossidazione
-potenziale maggiore --> catodo
-potenziale minore --> anodo
-ossidazione --> cede elettroni, il n. ox aumenta
-riduzione --> aquista elettroni, il n. ox diminuisce

in particolare le ultime due associazioni le dimentico sempre, quindi 8310 controlli per cortesia se sono giuste
le altre sono giuste.

non ti immagini quante verifiche ho cannato perchè facevo confusione tra queste cose... basta solo il pensiero che al catodo c'è l'ossidaizone e sbagli 10 esercizi in una botta
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Old 10-06-2006, 18:39   #20
Lucrezio
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Allora, una cosa alla volta!
x 8310: è proprio lei! eheh!
xTalla
Intanto benvenuto a un altro trentino (the best of the world) sul forum!
Allora se tu hai 2,5*10^-7 mol di HNO3 in 500ml di acqua:

A questo punto devi tenere conto di due equilibri:

Essendo l'acido Nitrico un acido forte puoi considerarlo completamente dissociato.
Ne segue che la concentrazione di H+, se chiami x quello proveniente dall'autoprotolisi dell'acqua, sarà Ca + x. Imponendo la condizione sul secondo equilibrio:

Ovviamente solo la soluzione con il più ha senso fisico.
Ti risulta che x=1,93*10^-8
Quindi:


Riguardo alla Nernst, la cosa più semplice è considerare che deriva dall'equazione fondamentale della termodinamica chimica:

dove Q è il quozionte di reazione (prodotto delle concentrazioni dei prodotti ognuna elevata al proprio coefficiente stechiometrico fratto prodotto delle concentrazioni dei prodotti ognuna elevata al proprio coefficiente stechiometrico).
Ricordando che
.
Se ora vuoi riferirti ad una singola semireazione devi fare attenzione a quello che succede: i potenziali standard sono dati per la riduzione, ma non è detto che il tuo composto funga da ossidante! Ad esempio se consideri una cella Rame - Zinco:

Dai potenziali è chiaro che il rame sarà l'ossidante (la reazione va nel verso in cui è scritta) e lo Zinco il riducente (la reazione va nel senso opposto!).


Quindi se scriviamo le due Nernst per ogni semielemento, il potenziale standard associato allo zinco andrà preso col segno contrario:

Sommando le due equazioni si ottiene la Nernst generale:

Spero di non aver scritto troppe vaccate...
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