Windows 8.1 da 8GB?

Se l'ISO l'hai fatta tu è un conto, se l'hai trovata "online" da siti "particolari" sarebbe meglio lasciarla dov'è ed utilizzare quella ufficiale ( vedi prima riga del secondo link )
La procedura manuale, postata pressappoco un migliaio di volte, è questa:
http://www.hwupgrade.it/forum/showpo...03&postcount=2
Nel tuo caso chiaramente fallirà per il semplice motivo che il filesystem FAT32 ha il limite di 4GB per file mentre il tuo install.wim è di molto superiore. In tal caso c'è una alternativa con l'utilizzo di due pendrive, sempre da un mio post:
http://www.hwupgrade.it/forum/showpo...8&postcount=11