Win 7 sicuramente si, non c'è problema, ne ho installati tanti sui PIV, l'importante è avere
almeno 1,5GB di RAM.
Per Win 8 avevo letto che non tutti i vecchi Pentium erano compatibili..penso si possa fare la verifica tramite il tool di Windows per vedere se Win 8 è compatibile o meno con la tua configurazione