É possibile, ma la soluzione più semplice e più sicura é impostare il timeout a 0 secondi, in modo da far partire il primo s.o in lista in maniera automatica.
Hai installato prima Xp e poi 7? Se sì basta che scarichi questo software:
http://neosmart.net/EasyBCD/
E lo avvii su 7, modifica "Boot default Os after" e imposti 0
Immagine di riferimento:
