Allora penso che tu intenda voler sfogliare le cartelle di un PC e viceversa e scambiare files, oltre che poter navigare con entrambi.
Allora devi fare così: i PC devono far parte dello stesso gruppo di lavoro di Windows e devono avere nomi di rete diversi. Con Windows XP fai tasto dx su RISORSE DEL COMPUTER, clicca su NOME COMPUTER e imposti come ti ho detto i vari campi. Poi per le cartelle che ti interessa condividere, basta fare tasto dx sulla cartella e selezionare CONDIVISIONE E PROTEZIONE.
Poi per il PC server (quello con il modem) clicchi dx sul nome della connessione internetm scegli proprietà e cerchi qualcosa del tipo "Condividi la connessione internet con gli altri computer della rete". Fatto questo, alla scheda che si collega all'altro PC sarà automaticamente assegnato
IP: 192.168.0.1
subnet mask: 255.255.255.0
gateway internet: [vuoto]
server DNS: [vuoto]
Sull'altro PC devi impostare
IP: 192.168.0.x con 1<x<255 e x a tua scelta;
subnet mask: 255.255.255.0
gateway internet: 192.168.0.1
server DNS: 192.168.0.1
Fatte tutte queste piccole cose, dovrebbe funzionare tutto