Sul sito di libero c'è scritto che supporta PPPoE:
http://internet.libero.it/assistenza...thernet.phtml#
Non devi far cambiare la configurazione della linea...va bene così anche perchè se la cambi conoscendo la velocità di libero passa un mese o due ora che fanno la modifica.
Per il collegamento da Hub a modem hai già provato sia con un cavo cross che con uno dritto, vero? e poi che led non si accende quello che ti segnala la portante?