guarda... io sono un caprone agli inizi, però sto usando anche io postfix con sylpheed-claws, utilizzando sendmail invece del mio server smtp standard.
In genere le mail vengono recapitate senza problemi: solo a volte mi è capitato che i server riceventi facessero gli schizzinosi sul fatto che le email provenissero da un "indirizzo" inesistente. In pratica con postfix quello che figura come mittente "reale" della mail è qualcosa del tipo tuonomeutente@tuodominioimpostato.com (ovviamente poi il destinatario vedrà il tuo email regolare come mittente, questo discorso che sto facendo vale solo per le comunicazioni con il server).
Nel mio caso per esempio il mio id di accesso è francesco, e il mio dominio impostato è lu.se (quello dell'Università dove studio). Ovviamente però non esiste nessun email francesco@lu.se e alcuni server mi dicono: non consegno posta che non so da dove venga

(prob. per evitare abusi da parte di spammers)!
Ovviamente il tutto si risolve re-inviando la mail incriminata attraverso un server smtp "regolare".
Questo è quanto ne so io

per il resto mi accontento di osservare la "magia" al lavoro