Non si può, in windows 7, il massimo che puoi fare è usare la seconda scheda per andare su internet con tutti i browser o utility varie ma solo
su specifici indirizzi/network
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Un caso simile potrebbe essere quando colleghi il portatile al cavo di rete di casa con l'adsl e contemporaneamente fai connettere la wifi del portatile ad un'altra rete. Come si fa a forzare il browser a far navigare esclusivamente sull'una o sull'altra?
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Difatti in un caso simile windows fa quello che gli pare (usa o la lan o l'ultimo connesso o sempre uno dei due a seconda della configurazione)