Siccome è un processo all'equilibrio, non c'è variazione di energia libera, per cui la variazione di entalpia è uguale alla variazione di entropia per la T di fusione.
Siccome la solidificazione è un processo in cui il sistema perde energia, la variazione di entalpia è negativa, di conseguenza lo sarà anche la variazione di entropia.
Oppure, puoi vedere l'entropia come misura del disordine, uno stato solido è meno disordinato di uno liquido, di conseguenza la variazione di entropia è negativa.