leggere e modificare i file XML non è poi cosi difficile, e non è obbligatorio conoscere XPath per navigarne uno.
Immaginati l'Xml come un albero che ha varie diramazioni, una sorta di maxi-oggetto con dentro altri oggetti che a loro volta contengono altri oggetti etc.. per raggiungere gli oggetti alla fin fine ti basta sapere il loro nome (il nome del tag).
Ti consiglio di tentare una via simile. Assumendo che tu debba modificare dei nodi, puoi fare cosi: cerchi attraverso il nome del tag il valore che vuoi modificare, poi usi InnerText o InnerXml (a seconda della situazione).
Codice:
XmlDocument doc = new XmlDocument();
doc.LoadXml(file); //carichi il documento
XmlNodeList nodeList;
nodeList=root.GetElementsByTagName("nome");
nodeList[0].InnerText(..); //oppure InnerXML
altrimenti penso ci sia anche la funzione SelectSingleNode().