Per usare altri filesystem oltre a ext3 basta che ne aggiungi il nome tra i parametri del kernel sul boot loader, l'unico che ha problemi con selinux e' reiserfs, se vuoi usarlo basta scrivere selinux=0 per disabilitarlo.
Extra Packages for Enterprise Linux (EPEL) e' un repo per centos/rhel che contiene del software aggiuntivo, ma non c'e nulla per il multimedia.
Su motori di ricerca come
http://rpmfind.net/ trovi dei programmi impacchettati per rhel/fedora che vanno bene anche su centos.
Poi non so se ce ne sono altri, non ho mai provato a usare centos in ambito multimediale.