butta uno script o il collegamento dell'applicazione che vuoi far partire nella directory ~/.kde/Autostart
Tipo...per io ad ogni avvio di KDE voglio ascoltare la radio e allora mi sono fatto uno script (strasemplice) in questo modo:
#!/bin//bash
vlc
http://indirizzo//stream/radio
l'ho reso eseguibile e messo nella dir Autostart e ogni volta ke loggo in KDE parte.